Hace poco obtuve un pasaporte de tramitación urgente. Las normas están aquí . No creo que haya una hora límite oficial, pero yo me presenté lo más temprano que pude por la mañana por si acaso, te recomiendo lo mismo, ya que incluso cuando me presenté temprano ya había cola en la categoría urgente. Necesitas un justificante de viaje (la impresión de la aerolínea con el número de reserva está bien, con el justificante de pago). Como se indica en la página web, hay otras cosas que pueden aceptar (por ejemplo, una nota sobre la enfermedad de un familiar). Un punto importante: asegúrate de que las personas que incluyes en tu lista de referencias están dispuestas a responder al teléfono. La Oficina de Pasaportes seguro que les llama, y en mi caso llamaron a una de mis referencias, no cogió el teléfono a tiempo, y tuve que llamar a la oficina de pasaportes para que volvieran a llamar y sólo lo hicieron horas después, fue muy estresante. Asegúrate de que tus referencias están literalmente esperando junto al teléfono.
Para aclarar, son bastante laxos en cuanto al motivo de la tramitación urgente. No es necesario que sea una verdadera emergencia/enfermedad/etc. En mi caso, la razón por la que necesitaba un trámite urgente era vergonzosamente estúpida y lo hicieron de todos modos :) La clave está en la prueba del viaje y el pago del mismo.
Además, no hace falta decir que hay que asegurarse de tener la correcto rellenar el formulario antes de llegar (hay muchos formularios de solicitud de pasaporte diferentes), tener las fotos del pasaporte, etc.