Al comprar un billete sin reserva en un tren Intercités, ¿hay alguna ventaja en comprarlo con antelación, en lugar de hacerlo justo antes de la salida?

La SNCF utiliza técnicas de Revenue Management en la tarificación de los Intercités. Por lo tanto, sí a su primera pregunta, el precio varía con el tiempo y lo más probable es que cuanto antes compre su billete, mejor oferta obtendrá (según mi experiencia, esto es casi siempre cierto). Pero para ello, tendrá que hacer una reserva en firme y no se le reembolsará el cambio/cancelación del billete.

En caso de que quiera condiciones flexibles (así parece), el precio es siempre el mismo, siempre que lo compre. Puedes cambiar/cancelar tu billete antes de la salida del tren con una tasa del 10% si no se hace la reserva . El billete es válido durante 60 días a partir del día en que lo compró.

En cuanto a tu segunda pregunta, nunca he visto que el Intercités no tuviera más plazas en el tren (pero rara vez tomo estos trenes), así que probablemente podría ocurrir y diría que es más probable que ocurra los viernes por la noche, los domingos por la tarde o incluso en las horas punta de la semana, dependiendo de la zona (los Intercités a París podrían utilizarse como trenes de cercanías, alguien más podría confirmarlo).